2023年以來,鈉離子電池不斷傳出產(chǎn)業(yè)化提速的消息。3月17日,雅迪華宇發(fā)布極鈉1號(hào)鈉電池,以及全球第一款鈉電池兩輪車極鈉s9;2月23日,中科海鈉宣布產(chǎn)品在江淮思皓EX10花仙子上首次實(shí)現(xiàn)了裝車。
事實(shí)上,作為一個(gè)新興產(chǎn)物,鈉離子電池的技術(shù)和工藝仍面臨很多挑戰(zhàn)。其中,正極作為鈉離子電池所有工藝中最重要的一個(gè)環(huán)節(jié),層狀氧化物、普魯士藍(lán)類化合物、聚陰離子化合物三條技術(shù)路線相互競爭,尚未有定論。有券商新能源行業(yè)分析師表示,大家都還在嘗試,也不能說哪個(gè)就一定好,哪個(gè)就一定差。
(資料圖)
正極材料技術(shù)路線之爭會(huì)否影響鈉離子電池產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程?目前產(chǎn)業(yè)化進(jìn)度相對領(lǐng)先的層狀氧化物路線能否最終勝出成為大贏家?
正極三條技術(shù)路線各有優(yōu)劣
與鋰電池相比,鈉離子電池變化最大的部分就是正極材料,正極材料也是決定電池能量密度、安全性、循環(huán)壽命等能的關(guān)鍵因素。
鈉離子電池正極材料主要有三種:層狀氧化物、普魯士藍(lán)類化合物、聚陰離子化合物。
層狀氧化物擁有高比容量優(yōu)勢,但由于鈉離子在脫嵌過程中,層狀金屬氧化物易發(fā)生結(jié)構(gòu)變化或相轉(zhuǎn)變導(dǎo)致電池循環(huán)性能衰減,因此需摻雜Mn、Fe、Ni等電化學(xué)活性元素,依靠不同陽離子氧化還原電對的特性互補(bǔ),提升材料的穩(wěn)定性。
由于層狀氧化物的生產(chǎn)工藝與鋰電三元正極材料兼容性較高,中科海納、振華新材(688707.SH)等較多鈉離子電池企業(yè)和鋰電正極企業(yè)選擇該技術(shù)路線,相對成熟的產(chǎn)品有中科海鈉團(tuán)隊(duì)合成的銅鐵錳酸鈉Na0.9[Cu0.22Fe0.3Mn0.48]O2、浙江鈉創(chuàng)合成的鐵鎳錳酸鈉Na[Ni1/3Fe1/3Mn1/3]O2。
其中,中科海納于2023年2月在新品發(fā)布會(huì)上推出了NaCR32140-ME12圓柱電芯、NaCP50160118-ME80方形電芯及NaCP73174207-ME240方形電芯,同時(shí)在江淮思皓EX10花仙子上首次實(shí)現(xiàn)樣車裝車。
振華新材原先的三元正極大單晶技術(shù)體系可遷移至層狀氧化物,且能穩(wěn)定材料晶體結(jié)構(gòu),改善鈉離子電池的高溫高電壓循環(huán)性能。據(jù)東方財(cái)富證券,在開發(fā)層狀氧化物過程中,該公司已掌握多元素協(xié)同摻雜等多項(xiàng)核心技術(shù)。
普魯士藍(lán)類材料常溫即可制作合成簡單方便,理論充放電比容量可達(dá)170mAh/g,高于層狀氧化物材料的120-150mAh/g、聚陰離子化合物的約120mAh/g。但由于其結(jié)構(gòu)中的Fe(CN)6空位易和晶格水分子形成化合物,結(jié)晶水難以除去,使得普魯士藍(lán)在實(shí)際應(yīng)用中容易存在比容量低、效率不高、倍率較差和循環(huán)不穩(wěn)定等問題。
成本方面,普魯士藍(lán)最主要的原材料為氰化鈉,無需使用到價(jià)格昂貴的金屬,物料成本僅為1.5萬-2萬元/噸,與銅鐵錳酸鈉(1.83萬元/噸)相當(dāng),低于鐵鎳錳酸鈉(5.09萬元/噸)。三者均低于約為10萬元/噸的磷酸鐵鋰正極物料成本(若按照碳酸鋰價(jià)格35萬元/噸測算)。
“普魯士藍(lán)性能好,若能解決結(jié)晶水、氰化物等工藝問題,也是一條比較好的路線。”上述券商新能源行業(yè)分析師稱。
寧德時(shí)代(300750.SZ)第一代鈉離子電池正極材料采用普魯士白,其容量已達(dá)160mAh/g,與現(xiàn)有的鋰離子電池正極材料相當(dāng)。
由于普魯士藍(lán)類似物也是一種無機(jī)顏料,選擇該技術(shù)路線的正極企業(yè)多為具有顏料背景的化工企業(yè),如七彩化學(xué)(300758.SZ)子公司輝虹擁有3000噸/年普魯士藍(lán)生產(chǎn)能力。2022年11月,七彩化學(xué)與美聯(lián)新材合資成立遼寧美彩新材料有限公司,投資25億元建設(shè)年產(chǎn)18萬噸電池級(jí)普魯士藍(lán)(白)項(xiàng)目。
聚陰離子類化合物根據(jù)結(jié)構(gòu)不同可分為橄欖石結(jié)構(gòu)磷酸鹽、NASCICON(Na+快離子導(dǎo)體)化合物和磷酸鹽化合物。常見的聚陰離子化合物比容量偏低,但橄欖石結(jié)構(gòu)的磷酸鐵納(NaFePO4)理論比容量可達(dá)154mAh/g,制備方法與磷酸鐵鋰類似,自身電導(dǎo)率較低的問題則需要通過納米化和碳包覆來改善。
采用這一技術(shù)路線的企業(yè)中,眾鈉能源已于2022年推出硫酸鐵納電池。該產(chǎn)品實(shí)驗(yàn)室能量密度、工程電芯能量密度分別達(dá)160wh/kg、120wh/kg,2C充放電條件下,循環(huán)壽命大于6000次。該公司于2022年12月完成超億元Pre-A輪融資,擬啟動(dòng)硫酸鐵納電池全鏈?zhǔn)痉读慨a(chǎn)的一期工程。
由于聚陰離子型材料工作電壓高,循環(huán)穩(wěn)定好,部分材料成本可以做到較低水平,與儲(chǔ)能場景較為契合,因此,深耕儲(chǔ)能領(lǐng)域的鵬輝能源(300438.SZ)選擇重點(diǎn)攻堅(jiān)聚陰離子方向,公司研發(fā)的無負(fù)極磷酸釩鈉體系能力密度超160wh/kg,并推出循環(huán)壽命在6000次以上的量產(chǎn)產(chǎn)品。
層狀氧化物路線產(chǎn)業(yè)化進(jìn)度領(lǐng)先
對于鈉離子電池正極材料三條技術(shù)路線的發(fā)展前景,行業(yè)人士看法各異。
”目前關(guān)注度較高的正極路線有兩條,一條是中科海納采用的層狀氧化物工藝,另一條是寧德時(shí)代采用的普魯士白(普魯士藍(lán)類化合物的一種)工藝路線。“滬上某基金公司主動(dòng)權(quán)益投資部總監(jiān)稱。此前,寧德時(shí)代在第一代鈉離子電池發(fā)布會(huì)上也表示,普魯士白和層狀氧化物兩類材料最具潛在商業(yè)化價(jià)值。
一位在南方某錳礦企業(yè)負(fù)責(zé)鈉離子電池生產(chǎn)的人士則對第一財(cái)經(jīng)稱,目前關(guān)注度較高的是層狀氧化物、聚陰離子路線,"普魯士藍(lán)也有,但要解決的問題挺大,因?yàn)橐玫接卸镜脑牧?,不是一般企業(yè)能做得了。"
但當(dāng)下層狀氧化物路線的產(chǎn)業(yè)化速度領(lǐng)先是業(yè)內(nèi)共識(shí)。
“現(xiàn)階段產(chǎn)業(yè)化相對比較成熟的正極材料肯定是層狀氧化物,因?yàn)樗男詢r(jià)比相對來說會(huì)高一些。”上述錳企人士表示,性價(jià)比主要體現(xiàn)在原材料成本、制備成本以及與現(xiàn)有正極材料產(chǎn)線的適配性更好。
上海交大博士生導(dǎo)師、浙江鈉創(chuàng)技術(shù)顧問李林森教授此前在接受采訪時(shí)表示,層狀氧化物可能是最容易率先實(shí)現(xiàn)萬噸級(jí)制造的正極技術(shù)路線,現(xiàn)在的鋰電三元材料廠都已經(jīng)做好了準(zhǔn)備,從鎳鐵錳氫氧化物前驅(qū)體轉(zhuǎn)換成鎳鐵錳酸鈉這個(gè)方向是最快的,2023年就有大規(guī)模制造的產(chǎn)品出現(xiàn)。
對于中長期的技術(shù)發(fā)展趨勢,上述錳企人士認(rèn)為,中長期來看三條路線都會(huì)有,但各自迭代的方向會(huì)有不同,新興產(chǎn)物需要通過市場的長期檢驗(yàn),才能最終看出哪個(gè)性價(jià)比高,哪個(gè)在某些特定應(yīng)用場景有自己的優(yōu)勢,只有把市場培育起來,發(fā)展路徑才會(huì)更清晰。上述基金公司主動(dòng)權(quán)益投資部總監(jiān)則表示,最終還是要看誰能先突破能量密度和循環(huán)壽命瓶頸。
從市場空間來看,中金公司認(rèn)為層狀氧化物和聚陰離子化合物路線或更勝一籌。
該機(jī)構(gòu)稱,層狀氧化物和聚陰離子型分別適配動(dòng)力、儲(chǔ)能場景,到2025年,層狀正極、聚陰離子正極需求量分別有望達(dá)到8.4萬、8.7萬噸;普魯士藍(lán)類材料則要在解決制備過程的結(jié)晶水問題后,才能進(jìn)一步得到應(yīng)用。
影響鈉電池產(chǎn)業(yè)化的因素遠(yuǎn)不止技術(shù)
在鈉離子電池產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程的推進(jìn)中,尚未最終確定的正極技術(shù)路線是否會(huì)“拖后腿”?
“大的影響不至于,只不過是新能源行業(yè)近期低迷,產(chǎn)業(yè)化進(jìn)展可能會(huì)稍微放慢。”上述基金公司主動(dòng)權(quán)益投資部總監(jiān)認(rèn)為。
事實(shí)上,技術(shù)是影響產(chǎn)業(yè)化的重要因素,但并不是唯一因素,除了技術(shù)上的分化與競爭,資金投入和客戶需求也不容忽視。
資金方面,如今鈉離子電池電芯合格率低,產(chǎn)能無法正常發(fā)揮,加上負(fù)極硬碳成本高,且無更優(yōu)技術(shù)代替,產(chǎn)業(yè)發(fā)展仍需大量資金投入。
客戶方面,李林森教授表示,鈉離子電池在動(dòng)力電池和儲(chǔ)能領(lǐng)域的大規(guī)模應(yīng)用,還是要看下游訂單情況,目前市場情況還不是特別明朗。
上述錳企人士則認(rèn)為,影響鈉電池產(chǎn)業(yè)化的因素主要有三個(gè):一是看國家政策對鈉離子電池的定位,正常情況下,鈉電會(huì)先去蠶食鉛酸電池市場,對于儲(chǔ)能市場等方面的應(yīng)用還是要特別關(guān)注國家政策;二是看碳酸鋰價(jià)格,如果碳酸鋰價(jià)格跌到20萬元/噸以內(nèi),鈉離子電池現(xiàn)階段性價(jià)比將沒那么明顯,驅(qū)動(dòng)力也就沒那么強(qiáng),但是從國家戰(zhàn)略來看是有必要的;三是看鈉離子電池產(chǎn)業(yè)鏈深度、技術(shù)成熟度、產(chǎn)業(yè)成熟度,發(fā)揮性價(jià)比優(yōu)勢。
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